тиосульфокислоты

ТИОСУЛЬФОКИСЛОТЫ (тиолсульфоновые кислоты)

соед. общей формулы RSO₂SH, где R — орг. остаток. Т. — неустойчивые соед., в своб. виде неизвестны. Выделены и изучены соли Т. RSO₂S⁻M⁺ (M-Na, К, Ag и др. металлы, NH₄), амино-эфиры RSO₂SNR'R:, эфиры RSO₂SR' (тиолсульфонапы, тио-сульфонаты). Известны также тиолангидриды RSO₂SSO₂R, S-оксиды тиолсульфонатов RSO₂S(O)R' и 1,2-дисульфоны RSO₂SO₂R'.

Соли Т. — кристаллич. вещества, умеренно раств. в воде, этаноле; тиолсульфонаты — вязкие высококипящие жидкости (низшие эфиры) либо кристаллич. вещества.

При действии кислот на соли Т. не удается выделить свободные Т., а лишь продукты их разложения: сульфиновые кислоты, S, H₂S и др.

Из производных Т. наиб. изучены тиолсульфонаты. Для них характерны реакции с нуклеоф. реагентами по сульфенильному атому S, что позволяет использовать их как сульфенилирующие агенты:

Исключение составляют эфиры полифтортиолсульфокислот, которые при взаимодействии с аминами и тиолами образуют сульфоновые производные:

При гидролизе тиолсульфонатов в присутствии оснований образуются соли сульфиновых кислот и дисульфиды:

Восстановление тиолсульфонатов приводит, в зависимости от используемых реагентов, к сульфонам, сульфиновым кислотам, дисульфидам и тиолам:

При осторожном окислении тиолсульфонатов H₂O₂ получаются 1,2-дисульфоны, в более жестких условиях происходит разрыв связи S—S и образуются сульфоновые кислоты:

Т. в виде их солей получают взаимод. хлорангидридов сульфокислот с тиолатами щелочных или щел.-зем. металлов, либо солей сульфиновых кислот с элементарной серой, напр.:

Тиолсульфонаты получают контролируемым окислением дисульфидов надкислотами, HNO₃, H₂O₂, V₂O₅, Cl₂ в CH₃COOH; взаимод. солей сульфиновых кислот с сульфенил-галогенидами; расщеплением сульфидов арилсульфиновыми кислотами:

Мн. производные Т. обладают бактерицидным и фунги-цидным действием. Соли и эфиры Т. применяют в качестве вулканизаторов каучуков, промежут. продуктов в синтезе лекарств и фунгицидов.

^{Лит.: Общая органическая химия, пер. с англ., т. 5, М., 1983, с. 469–73; Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, Bd Ell, Tl 2, Stung., 1985, S. 1112–28.}

_{И. И. Крылов}