триоксибензолы

ТРИОКСИБЕНЗОЛЫ (тригидроксибензолы, бензолтриолы)

мол. м. 126,11. Различают 1,2,3-Т.-пирогаллол, 1,2,4-Т. — гидроксигидрохинон (формула.1) и 1,3,5-Т-флороглюцин (II).

1,2,4-Т. — бесцветные кристаллы, быстро темнеющие на воздухе; т. пл. 140–141 °C, K₁ 8,3∙10⁻¹⁰, K₂ 1,5∙10⁻¹² (20 °C); раств. в этаноле, диэтиловом эфире, плохо раств. в бензоле.

1,3,5-Т. — бесцветные кристаллы со сладким вкусом; т. пл. 223 °C. возгоняется с разл.; 1,46; К₁ 3,56∙10⁻⁹, К₂ 1,32∙10⁻⁹ (30 °C); образует дигидрат с т. пл. 116–117 °C; легко раств. в этаноле, диэтиловом эфире, ацетоне, CHCl₃, пиридине, растворимость в воде 1,13 г в 100 мл (35 °C).

Т. обладают свойствами фенолов, однако могут образовывать производные, типичные для кетоформ. 1,2,4-Т. — сильный восстановитель; его водно-щелочные растворы поглощают O₂ с образованием темного осадка. При действии мягких окислителей, напр. AgO, превращ. в 2-гидрокси-1,4-бензохинон, при действии амальгамы Na — в дигидрорезорцин (III).

Взаимод. с избытком Br₂ приводит к 2-гидрокси-3,5,6-трибром-1,4-бензохинону. При аммо-нолизе в водных растворах при 20 °C образуется 2,4-дигидроксианилин. Гидрирование в воде или растворах оснований в присутствии Ni протекает с обра зованием 1,2,4-циклогексантриола.

Для 1,3,5-Т. характерна кето-енольная таутомерия:

Как кетон 1,3,5-Т. дает оксимы с NH₂OH и присоединяет NaHSO₃, как фенол образует сложные и простые эфиры. Легко сочетается с арилдиазониевыми солями с образованием ди- и триазосоединений. С NH₃ при нагр. превращается в 5-аминорезорцин. Галогенирование в безводном растворителе приводит к галогенопроизводным 1,3,5-циклогексантриона, алкилирование CH₃На1 в щелочной среде — к 2,2,4,4,6,6-гексаметил-1,3,5-циклогексантриону, гидрирование в присутствии Rh — к стереоизомерным 1,3,5-циклогексан-триолам. Водным раствором Na₂CO₃ или NaHCO₃ при 20 °C карбоксилируется до 2,4,6-тригидроксибензойной (флороглюцинкарбоновой) кислоты.

Т. широко распространены в растит. мире, напр.: 1,3,5-Т. в виде гликозидов входит в состав антоциановых и флавоновых пигментов, определяющих окраску цветов.

1,2,4-Т. препаративно получают ацетилированием n-бензохинона с послед. гидролизом образующегося 1,2,4-три-ацетилбензола.

1,3,5-Т. в промышленности получают окислением тринитротолуола Na₂Cr₂O₇ при 50–60 °C в течение 4 ч; полученную тринитробензойную кислоту действием Fe в растворе HCl превращают в триаминобензол, гидролиз которого в растворе HCl при 108 °C в течение 20 ч приводит к 1,3,5-Т.

Т. обнаруживают по цветным реакциям: 1,2,4-Т. с FeCl₃ дает сине-зеленое окрашивание, 1,3,5-Т. — сине-фиолетовое.

1,3,5-Т. — азосоставляющий компонент светочувствит. бумаг и пленок, аналит. реагент для обнаружения пентоз, вулканизующий агент для каучуков, промежут. продукт в синтезе лекарственных средств. 1,2,4-Т. и его производные-стабилизаторы, антиоксиданты и ингибиторы полимеризации, протравные красители для тканей, красители для меха и волос.

Для 1,2,4-Т. ЛД₅₀ 371 г/кг, для 1,3,5-Т.-5,8 г/кг (мыши, перорально).

^{Лит.: Ullmanns Encyclopedic, 4 Aufl., Bd 18, Weinheim, 1979, S. 22; Kirk-Othmer encyclopedia, 3 ed., v. 18, N.Y.-[a.o.], 1982, p. 679–91.}

_{Н. Н. Артамонова}