фосфонистые кислоты

ФОСФОНИСТЫЕ КИСЛОТЫ

существуют в виде двух тау-томерных форм:

Таутомерное равновесие сильно сдвинуто в сторону гидро-фосфорильной формы (I), в связи с чем Ф. к. обычно проявляют свойства одноосновных кислот. Эфиры и соли Ф. к. наз. фосфонитами.

Ф. к. — жидкости или твердые вещества; раств. в органических растворителях, низшие Ф. к. раств. в воде и являются кислотами средней силы [напр., для C₆H₅P(O)HOH рK_а 1,53]. В спектрах ЯМР ³¹P для Ф. к. характерен дублет в области 15-40м. д.; константа спин-спинового взаимод. 400–500 Гц.

С основаниями Ф. к. образуют соли типа [RP(O)HO]⁻-M⁺ (M = Na, К, Li, NH₄), при взаимодействии с избытком литийорг. соед. возможно получение дисолей, напр.:

При нагр. Ф. к. диспропорционируют:

Эту реакцию используют как лаб. метод синтеза первичных фосфинов. Ф. к. легко окисляются до фосфоновых кислот, фосфорилируют амины по схеме Тодда-Атертона реакции. При взаимодействии Ф. к. с PCl₃ образуются органилдихлорфосфины, с PCl₅ и SO₂Cl₂ — дихлорангидриды фосфоновых кислот. Ф. к. в виде гидрофосфорильных соед. вступают в реакции Абрамова, Кабачника-Филдса и родственные процессы с образованием функциональнозамещенных фосфиновых кислот, легко силили-руются и этерифицируются:

α- Замещенные Ф.к. при взаимодействии с нуклеофилами могут не только обменивать заместитель на остаток нуклеофила, но и перегруппировываться, напр.:

Получают Ф. к. гидролизом их производных (напр., хлоран-гидридов) и гомолитич. гидрофосфорилированием олефинов, напр.:

Ф.к. используют как реагенты в синтезе, некоторые из них применяются в качестве пестицидов.

^{Лит.: Нифантьев Э.E., Химия фосфорорганических соединений, М., 1971, с. 104–109; Нифантьев Э.Е., Химия гидрофосфорильных соединений, М., 1983.}

_{Э. Е. Нифантьев}