фосфониты

ФОСФОНИТЫ

соли и эфиры фосфонистых кислот. Иногда к Ф. относят любые производные этих кислот. Эфиры — соед. общей формулы где R, R' — орг. радикалы, n = 1, 2. Их подразделяют на средние (n = 2) и кислые (n = 1) Ф. Средние Ф. — соед. Р(Ш), молекулы кислых Ф. содержат атом P(IV). Большинство средних и кислых Ф. — жидкости; перегоняются в вакууме; при длит. нагревании и хранении разлагаются; раств. в диэтиловом эфире, бензоле и др. углеводородах. Средние Ф. образуют комплексы с солями переходных металлов; в воде частично гидролизуются; спиртами переэте-рифицируются; легко окисляются и присоединяют S и Se; вступают в реакции окислит. иминирования; обмениваются заместителями с др. производными P(III) (галогенидами, эфирами и др.); активно реагируют с Cl₂ с образованием органил-хдорфосфонатов RP(O)(OR')С1; при действии RHal претерпевают перегруппировку (см. Арбузова реакция, Перкова реакция); реагируют с ненасыщ. альдегидами, кетонами и кислотами с образованием фосфинатов, напр.:

Хим. свойства кислых Ф. типичны для гидрофосфорильных соединений.

Средние Ф. обычно получают реакцией галогенфосфонитов RP(OR')C1 и RPHal₂ со спиртами или меркаптанами в присутствии оснований; действием алкоксисиланов на RPHal₂; этерифика-цией спиртами амидов фосфонистых кислот; действием RMgHal на фосфиты (RO)₃P или (RO)₂PHl.

Кислые Ф. получают обработкой спиртами дигалогенфосфинов (в отсутствие акцепторов HHal), фосфонистых кислот или их ангидридов; частичным гидролизом средних Ф. или ами-доэфиров RP(OR' )NR'₂; присоединением олефинов к алкил-гипофосфитам (в присут. пероксидов); гидролизом эфиро-хлорангидридов.

^{Лит.: Нифантьев Э.Е., Химия фосфорорганических соединений, М., 1971, с. 104; его же, "Успехи химии", 1978, т. 47, в. 9, с. 1565–608; Cadogan J., Mackie R., "Chem. Soc. Revs.", 1974, v. 3, p. 87.}

_{Г. И. Дрозд}