ренийорганические соединения
РЕНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ
содержат связь Re—С. Степень окисления Re в Р. с. от −1 до +7, координац. числа от 4 до 8; такой диапазон приводит к большему разнообразию типов Р. с. и хим. реакций по сравнению с соед. Mn; P. с. обладают также большей стабильностью из-за более прочной связи Re—С. Связь Re с орг. лигандом может осуществляться по σ- и π-типам. Для получения Р. с. используют галогениды ReCl5 и ReCl3, оксид Re2O7, оксохлорид ReOCL, карбонил Re,(CO)10 и его производные М [Re(CO)5], Re(CO)5Hal, HRe(CO)5.
При обработке галогенопроизводных Re орг. соед. непереходных металлов (иногда в присутствии фосфинов) получают одноядерные, а также двух- и трехъядерные Р.с., содержащие σ-связанные алкильные группы, с кратностью связи металл—металл от 1 до 4, напр.:
Р.с. с σ-связью Re—С м. б. получены также из карбо-нилов Re, напр.:
Большинство Р. с., содержащих π-связанные лиганды, получают из Re2(CO)10, который реагирует с сохранением связи Re—Re, напр.:
Взаимод. ReCl5 с C3H5MgCl или C5H5Na приводит к образованию соотв. π-аллильного [Re2(η-C3H5)4] или цикло-пентадиенильного комплекса [ReH(η-C5H5)2]. Из ReCl5 получают также бисареновые и смешанные аренциклопента-диенильные Р.с.:
Те же соед. м. б. получены соконденсацией паров металлич. Re с ареном и циклопентадиеном. Этим методом синтезированы моно- и биядерные соед., содержащие кроме аренового диеновый, карбеновый, фосфиновый, гидридный и др. лиганды.
Из Р. с. наиб. изучен трикарбонилциклопентадиенилрений [Rе(CO)3(η-C5H5)] (ЦТР). Получают его взаимод. Re(CO)5Cl с C5H5Li или ReCl5 с дициклопентадиеном. ЦТР проявляет ароматич. свойства-вступает в реакции электроф. замещения в кольце; литийорг. соединения атакуют его либо по кольцу (металлирование), либо По лиганду CO с образованием карбеновых комплексов. В ЦТР м. б. замещены на др. лиганды от одной (в случае Hal, PR3, ТГФ, NO, ацетилена и др.) до трех (в случае арена, кислорода) групп СО.
Характерная особенность соед. Re — образование моно- и полиядерных гидридов и гидридный перенос с орг. ли-ганда на металл. Известен, напр., полигидридный комплекс [ReH4(PR3)2], который реагирует с олефинами, диенами, алканами (с послед. дегидрированием) с образованием комплексов типа [ReH3(PR3),(η-C2H4)2], [ReH3(PR3)2(η4-диен)], [RеH4(PR3)2(η-аллил)], [ReH(PR3)2(η-aллил)2], [ReH2(PR3)2Ln] (L = C5H5, C4H4N).
Лит.: Иогансон А. А., Анпсимов К. Н., Колобова H. E., в кн.: Методы элементоорганической химии. Подгруппы меди, скандия, титана, ванадия, хрома, марганца, кн. 2, М., 1974, с. 858; Comprehensive organometallic chemistry, v. 4, Oxf., 1982, p. 161–242.
В. В. Кривых
